世界杀菌剂市场概况
3 多作用位点杀菌剂
3.1 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂
2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的销售额为8.85亿美元,占全球农药市场销售额的1.8%。近几年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的市场销售额见图13。
图13 2006—2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的全球市场销售额
2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图14。2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表7。
图14 2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
代森锰锌是陶氏益农研发的多作用位点二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂,另外全球还有多个主要生产厂家,如巴斯夫、杜邦、UPL、联合磷化、Indofil。2011年的全球销售额为6.20亿美元。1943年进入市场,用于水稻防治茎腐病,用于葡萄防治霜霉病、黑腐病,用于马铃薯防治黑痣病、早疫病、马铃薯晚疫病,也用于水果、蔬菜、种植园作物、梨果防治多种病害。代森锰锌可与多种药剂混配,如烯酰吗啉、甲霜灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰、苯霜灵、三乙膦酸铝、苯酰菌胺、氯氧化铜、咪唑菌酮、噁霜灵、百菌清和部分防治卵菌病害的药剂。代森锰锌用量为1,250~5,000 g/hm2,施用于叶面或种子处理。
代森锰锌可在多种作物上施用,并且可与多种药剂混配使用。代森锰锌与许多单作用位点的产品混配使用,多用于水果和蔬菜,常用来避免病害产生抗药性,这也是代森锰锌销售额较高的原因之一。最近,代森锰锌与防治卵菌病害的产品混配,结果又提升了代森锰锌的销售额。
2005年美国EBCD登记人员撤销了部分代森锰锌杀菌剂的标签,随后在美国重新登记。2006年Bodisen Biotech宣布在中国投建最大的代森锰锌生产厂。2005年获得欧盟农药指令附录1的重新登记。2010年,杜邦公司的全球代森锰锌非混剂业务及相关资产被联合磷化公司收购。2012年,Indofil公司收购陶氏益农的欧洲代森锌业务,包括所有的商标及新化合物和制剂的专利和技术。
代森锰锌是一种优良的保护性杀菌剂,属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性,防治效果明显优于其他同类杀菌剂,所以在国际上用量一直是大吨位产品。目前,国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成,锰、锌微量元素对作物有明显的促壮、增产作用,通过十几年田间应用,对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著,不用其他任何杀菌剂完全可有效控制病害发生,质量稳定、可靠。主要防治对象:梨黑星病,柑橘疮痂病、溃疡病,苹果斑点落叶病,葡萄霜霉病,荔枝霜霉病、疫霉病,青椒疫病,黄瓜、香瓜、西瓜霜霉病,番茄疫病,棉花烂铃病,小麦锈病、白粉病,玉米大斑、条斑病,烟草黑胫病,山药炭疽病、褐腐病、根颈腐病、斑点落叶病等。
表7 2011年二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂中销售额排名前5位的品种
有效成分 | 上市时间 /年 | 主要应用作物 | 销售额 /亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
代森锰锌 | 1943 | 水果、蔬菜、马铃薯 | 6.20 | 1,250~5,000 | 陶氏益农(Dithane)、仙农、杜邦、Cuproquim、Indofil等 |
福美双 | 1984 | 水果、蔬菜、谷物 | 0.95 | 仙农、UCB、东部韩农 | |
丙森锌 | 1967 | 水果、蔬菜、葡萄 | 0.55 | 1,000~2,000 | 拜耳(Antracol) |
代森联 | 1955 | 葡萄、马铃薯 | 0.40 | 960~3,200 | 巴斯夫(Polyram) |
代森锰 | 1950 | 水果、蔬菜、花生 | 0.35 | 1,125~4,500 | 杜邦(Manzate D)、巴斯夫、陶氏益农、仙农等 |
3.2 无机类杀菌剂
2011年无机类杀菌剂全球销售额7.40亿美元,占全球农药销售额的1.5%。近几年无机类杀菌剂的全球销售额见图15。
图15 2006—2011年无机类杀菌剂的全球市场销售额
2011年无机类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图16。
图16 2011年无机类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
无机杀菌剂是近代植物病害化学防治中广泛使用的一类杀菌剂。19世纪80年代后,大规模使用的是波尔多液等铜制剂和石硫合剂等硫制剂,主要防治果树和蔬菜病害。该类杀菌剂作用方式为保护剂。在植物感病前施药,使病原菌孢子萌发受到抑制或被杀死从而使植物避免病原菌侵染受到保护。百余年来,其在病害防治中发挥了重要作用,病原菌对其未产生抗药性,今后仍将在生产中应用。无机杀菌剂是以天然矿物为原料加工制成的具有杀菌作用的元素或无机化合物。多为保护性杀菌剂,缺乏渗透和内吸作用,一般用量较高(汞制剂除外),对作物安全性较差,对敏感性作物易产生药害。按其所含重要元素可分为3大类:无机硫杀菌剂、无机铜杀菌剂和无机汞杀菌剂。如元素硫的各种制剂、石硫合剂、硫酸铜、波尔多液、碱式碳酸铜、升汞、甘汞、氧化汞和碘化汞等。无机硫杀菌剂主要防治多种作物的白粉病、小麦锈病、苹果黑星病和炭疽病等;无机铜杀菌剂用来防治多种作物的霜霉病、炭疽病等。无机汞杀菌剂已禁用。
3.3 邻苯二甲酰亚胺/苯二甲腈
2011年此类杀菌剂的全球销售额为4.95亿美元占全球农药市场销售额的1.0%。近几年此类杀菌剂的全球销售额见图17。
百菌清是广谱、保护性杀菌剂。2011年销售额为3.10亿美元。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用,与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合,从而破坏该酶活性,使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用,但喷到植物体上之后,能在体表上有良好的黏着性,不易被雨水冲刷掉,因此药效期较长。百菌清主要适用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治。施用百菌清时应注意该药对皮肤和眼睛有刺激作用,喷药时要注意保护。
图17 2006—2011年邻苯二酰亚胺/苯二甲腈类杀菌剂的全球销售额
2011年此类杀菌剂各品种的销售额分布情况见图18。2011年此类杀菌剂中销售额排名前3位的品种见表8。
图18 2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
表8 2011年此类杀菌剂中销售额排名前3位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
百菌清 | 1963 | 水果、蔬菜、马铃薯 | 3.10 | 850~2,500 | 先正达(Bravo)、SDS、Caffaro、Veterans、Gharda |
克菌丹 | 1951 | 梨果、水果、蔬菜 | 1.05 | 1,100~4,400 | 爱利思达(Captan)、MAI(Merpan)、Rallis |
灭菌丹 | 1955 | 葡萄、水果、蔬菜 | 0.80 | 1,000~2,500 | MAI(Folpan)等 |
3.4 其他
2011年此类杀菌剂的全球销售额为3.46亿美元,占全球农药销售额的0.7%。近几年此类杀菌剂的全球销售额见图19。
图19 2006—2011年其他多作用位点杀菌剂的全球销售额
2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图20。2011年此类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表9。
图20 2011年其他多作用位点杀菌剂中各品种的销售额分布情况
表9 2011年其他多作用位点杀菌剂中销售额排名在前5位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
氟啶胺 | 1988 | 马铃薯、水果、蔬菜 | 1.45 | 500 | 石原(Frowncide)、先正达 |
二氰蒽醌 | 1963 | 梨果、葡萄 | 0.65 | 巴斯夫(Delan) | |
戊菌隆 | 1988 | 水稻、马铃薯 | 0.55 | 150~5,000 | 拜耳(Monceren) |
双胍辛胺 | 1984 | 水果、蔬菜、梨果类 | 0.45 | 375~500 | 日本曹达(Befran) |
甲苯氟磺隆 | 1972 | 葡萄、水果、蔬菜 | 0.15 | 1,500~7,000 | 拜耳(Euparen M) |
氟啶胺是由日本石原产业株式会社开发的杀菌剂,2011年销售额为1.45亿美元。氟啶胺属2,6-二硝基苯胺类化合物,是保护性杀菌剂。以50~100 g a.i./100 L剂量可防治由灰葡萄孢引起的病害。本品对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属等病原菌非常有效,对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢也有良好效果,耐雨水冲刷,持效期长,兼有优良的控制植食性螨类的作用,对十字花科植物根肿病也有卓越的防效,对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。常用于防治马铃薯、辣椒上的疫病。2012年氟啶胺获得美国环保署批准登记,用于高尔夫球场草坪。这是该杀菌剂可能产生与住宅有关的暴露的首次使用登记。此前,该杀菌剂已经获准应用于多种食用作物中。环保署于5月建议批准其使用扩大申请,并征询公众意见。2001年,先正达的氟啶胺以Omega 500F为商品名第一次获得美国登记,用于花生和马铃薯作物。
4 琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂
琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHI,Succinate Dehydrogenase Inhibitors)杀菌剂是被杀菌剂抗性行动委员会(Fungicide Resistance Action Committee,FRAC)新划分出来的一类作用机制和抗性机理相似的化合物,这类杀菌剂的作用机制主要是抑制病原菌琥珀酸脱氢酶,从而干扰其呼吸作用。SDHI类杀菌剂的作用靶标位点为呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ,即琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase,SDH)或琥珀酸-泛醌还原酶(succinate ubiquinone reductase,SQR)。该酶复合体为三羧酸循环的功能部分,与线粒体电子传递链相连,催化从琥珀酸(succinate)氧化到延胡索酸(fumarate)和从泛醌(ubiquinone,即辅酶Q)还原到ubiquinol的偶联反应;它由黄素蛋白(Fp,SdhA)、铁硫蛋白(Ip,SdhB)和另外2种嵌膜蛋白(SdhC和SdhD)4个亚单位共同组成。黄素蛋白内含一个共价结合的FAD辅因子,而铁硫蛋白内含3个铁硫中心——[2Fe-2S]、[4Fe-4S]和[3Fe-4S];另外2种嵌膜蛋白分别为大的细胞色素结合蛋白CybL和小的细胞色素结合蛋白CybS。黄素蛋白(SdhA)和铁硫蛋白(SdhB)组成该复合体的可溶性部分,具有琥珀酸脱氢酶活性;SdhC 和SdhD这2种嵌膜蛋白将SdhA、SdhB固定在内膜上,且具有泛醌还原酶活性。SDHI类杀菌剂就是通过作用于蛋白复合体Ⅱ影响病原菌的呼吸链电子传递系统,阻碍其能量的代谢,抑制病原菌的生长,导致其死亡,从而达到防治病害的目的。
上世纪60年代开发的萎锈灵(carboxin)是该类杀菌剂最早的品种,已应用40多年,随后开发了氧化萎锈灵(oxycarboxin),但这些品种防治谱较窄,只能用于防治有限的病害种类,例如菊花属锈病(Puccinia oriana)和大麦散黑穗病(Ustilago nuda)等。随着研究的深入和新化合物创制技术的发展,更多的广谱性SDHI类杀菌剂被成功研制,如灭锈胺(mepronil)、氟酰胺(flutolanil)、麦锈灵(benodanil)、甲呋酰胺(fenfuram)、啶酰菌胺(boscalid)、噻呋酰胺(thifluzamide)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡噻酰胺(penthiopyrad)以及近2年新研发的氟吡菌酰胺(fluopyram)、bixafen、isopyrazam、氟唑环菌胺(sedaxane)和氟唑菌苯胺(penflufen),它们被用于防治多种作物上的病害,已成为生产上一类非常重要的杀菌剂品种。
2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额为5.81亿美元,占全球农药市场销售额的1.2%。近几年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额见图21。
图21 2006—2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的全球销售额
2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图22。2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表10。
图22 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
SDHI类杀菌剂在化学结构方面都含有酰胺基,新研发的该类杀菌剂大都是以原有活性基团为骨架进行基团替代衍生而得,目前成功开发的这类杀菌剂从化学结构上可以分为7类,包括15个品种。在我国已获得登记的品种主要是以萎锈灵、氟酰胺、氟吡菌酰胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺等为有效成分,共计15个产品,因此这类杀菌剂在国内尚有较大的应用发展空间。
表10 2011年琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中销售额排名前5位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
啶酰菌胺 | 2003 | 谷物、油菜 | 3.40 | 285~770 | 巴斯夫(Endura) |
萎锈灵 | 1966 | 谷物、大豆 | 0.75 | 1,100~1,400 | 科聚亚(Vitavax)、拜耳、Sundat、Jin Hung |
bixafen | 2010 | 谷物 | 0.60 | 拜耳(Aviator Xpro、Siltra Xpro) | |
噻呋酰胺 | 1997 | 水稻、马铃薯 | 0.45 | 125~250 | Nissan (Greatam、Pulsor) |
氟酰胺 | 1984 | 水稻、水果、蔬菜 | <0.30 | 225~600 | Nihon Nohyaku (Moncut) |
4.1 苯基-苯甲酰胺类
这类杀菌剂主要有麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺等3个品种,其中麦锈灵是1986年由巴斯夫公司研发的,主要用来防治黑粉病、锈病及丝核菌等引起的病害,有一定的增产作用;氟酰胺是1984年由日本农药株式会社开发的一种具有保护和治疗活性的内吸性杀菌剂,阻碍植物体表菌丝的生长和穿透,引起菌丝的消解,主要用于防治各种作物的立枯病、纹枯病、雪腐病等,对水稻纹枯病有特效;灭锈胺是日本组合化学于1980年研发的,具有阻止和抑制纹枯病菌侵入,达到预防和治疗作用,同时还具有耐雨水冲刷,对紫外光稳定,对人、畜、鱼类安全等特点。
4.2 吡啶-乙基-苯甲酰胺类
代表品种氟吡菌酰胺由拜耳公司新近开发,已于2010年在中国获得临时登记,用于黄瓜白粉病防治,预计2010年底将在美国获得登记,相关产品也将于2011年在欧洲上市,可用于70多种作物的病害防治,其中对灰霉病菌、白粉病菌、核盘菌属和丛梗孢属病菌防效优异。
4.3 呋喃-酰胺类(furan-carboxamides)
甲呋酰胺是由Shell公司研制、安万特公司(现为拜耳公司)开发的呋喃酰胺类杀菌剂。它是新的代替汞制剂的具内吸性的拌种剂,用于防治种子胚内带菌引起的麦类散黑穗病,也可用于防治高粱上的黑穗病。
4.4 氧硫杂环己二烯-酰胺类(oxathiin-carboxamides)
代表品种之一萎锈灵是1966年有利来路公司(现为科聚亚公司)研制成功的最早的内吸性酰胺类杀菌剂,对担子菌具有较高活性,主要用于防治作物锈病和黑穗病。可采用闷种、拌种和浸种等方法防治大小麦、燕麦、玉米、高粱、谷子等禾谷类黑穗病,亦可用于叶面喷雾防治小麦、豆类、梨等锈病,且对作物生长具有一定刺激作用,能使小麦增产。1973年,在萎锈灵化学结构的基础上又开发了氧化萎锈灵,其对谷物和蔬菜的锈病有效,兼具预防和治疗作用。
4.5 噻唑-酰胺类(thiazole-carboxamides)
属于这类杀菌剂的噻呋酰胺是美国孟山都公司研制的一种广谱性杀菌剂,并于1993年在中国申请了该化合物及其组合物的专利,1994年美国罗门-哈斯(已并入美国陶氏益农)购买了专利开始商品化生产,目前该产品在我国的登记主要是用于防治水稻纹枯病。
4.6 吡唑-酰胺类(pyrazole-carboxamides)
目前已成功开发的这类杀菌剂有6个品种,其中bixafen是拜耳公司新近开发的SDHIs类杀菌剂,于2006年公开,杀菌谱较广,可用于白粉病、锈病、霜霉病等多种病害的防治,据报道尤其对大麦网斑病、苹果白粉病有很好的治疗和保护效果;呋吡菌胺由日本住友化学于1996年开发,对担子菌纲的大多数病菌如水稻纹枯病菌、水稻菌核病等有特效,1997年获准在日本登记:Isopyrazam由先正达公司开发,已于2010年在英国批准上市,该杀菌剂具有广谱活性,市场定位主要包括果树、蔬菜和谷类作物,其对抗三唑类和甲氧基丙烯酸酯类药剂的病菌有效,尤其对壳针孢属真菌十分高效,对小麦锈病和大麦锈腐的防效均优于氟环唑,主要以保护作用为主,兼具一定的治疗作用,并具有持效期长的特点,施药7周后仍表现出明显效果,其保护期要比三唑类杀菌剂长2周左右;氟唑菌苯胺是拜耳公司处于开发阶段的另一个吡唑酰胺类杀菌剂,其与吡噻菌胺的化学结构十分相近,是典型的结构优化产品,拜耳公司目前已向美国EPA提交登记申请,以寻求在全球范围的市场开发,将主要用于玉米、棉花、油菜、蔬菜、水稻和大豆等作物上的病害防治,计划于2012年上市;吡噻菌胺由日本三井化学公司研发,其对锈病和菌核病活性优异,对灰霉病、白粉病、霜霉病和苹果黑星病等也具良好防效,2007、2008年该公司分别以商品名Gaia和Affet在日本申请登记用于草坪和果树及蔬菜的病害防治,并向美国EPA提交登记申请,以寻求在全球范围的市场开发;氟唑环菌胺是先正达公司开发的一种种子处理杀菌剂,目前处于后研发阶段,离上市还有一段时间。
4.7 吡啶-酰胺类(pyridine-carboxamides)
代表品种为啶酰菌胺,由德国巴斯夫公司于1992年发现其杀菌活性并申请专利,现已在50多个国家获得登记,用于防治100多种作物上的80多种病害,其对灰霉病、菌核病、白粉病及各种腐烂病、根腐病等均有良好的防治效果,是目前使用范围最广、用量最大的 SDHIs类杀菌剂,由于其特有的作用机理,不易与其他类杀菌剂产生交互抗性,加之对作物安全和较好的环境相容性,具有较好的应用发展前景。
5 苯并咪唑类杀菌剂
苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类有机杀菌剂,几乎所有这类化合物均显示内吸杀菌活性,其中代表性化合物有苯菌灵、多菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵(在植物体内或在植物近旁经代谢活化,变成甲基苯并咪唑-2-氨基甲酸酯,即多菌灵,或近似于它们的化合物,从而表现出杀菌活性)以及噻菌灵、麦穗宁、唑菌灵(被植物吸收后,传导至感染部位,而呈现杀菌作用)等。
2011年苯并咪唑类杀菌剂全球销售额为4.52亿美元,占全球农药市场销售额的0.9%。近几年苯并咪唑类杀菌剂的全球销售额见图23。
图23 2006—2011年苯并咪唑类杀菌剂的全球销售额
2011年苯并咪唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图24。2011年苯并咪唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表11。
图24 2011年苯并咪唑类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
多菌灵2011年全球销售额为2.00亿美元。多菌灵是一种广谱性杀菌剂,对多种作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果。可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等。多菌灵干扰病原菌有丝分裂中纺锤体的形成,影响细胞分裂,起到杀菌作用。
甲基硫菌灵是一种广谱性内吸低毒杀菌剂,具有内吸、预防和治疗作用。它最初是由日本曹达株式会社研制开发出来的。甲基硫菌灵2011年的全球销售额为1.80亿美元。甲基硫菌灵能够有效防治多种作物的病害,如用于小麦、水稻、甘薯、瓜类、番茄、桑树、苹果树、禾谷类、油菜、棉花、甜菜、蔬菜、马铃薯、葡萄、烟草、柑橘树、毛竹、花生、兰花等防治多种病害。甲基硫菌灵具有内吸性。甲基硫菌灵按其化学结构属取代苯类杀菌剂。甲基硫菌灵被植物吸收后即转化为多菌灵,它主要干扰病菌菌丝形成,影响病菌细胞分裂,使细胞壁中毒,孢子萌发长出的芽管畸形,从而杀死病菌。残效期5~7 d。甲基硫菌灵主要用于叶面喷雾,也可用于土壤处理。
表11 2011年苯并咪唑类杀菌剂中销售额排名前5位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
多菌灵 | 1973 | 大豆、水果、蔬菜 | 2.00 | 100~300 | 巴斯夫(Bavistin)、杜邦、台湾兴农、Chinoin |
甲基硫菌灵 | 1968 | 水果、蔬菜、种植园作物 | 1.80 | 200~1,800 | 日本曹达株式会社(Topsin)、陶氏益农、仙农 |
苯菌灵 | 1967 | 水果、蔬菜、谷物 | 0.40 | 140~1,700 | 台湾兴农、Chinoin(Benlate) |
噻菌灵 | 1964 | 水果、蔬菜、马铃薯 | 0.30 | 先正达(Mertect、Tecto)、Loveland、Pace | |
麦穗宁 | 1980 | 谷物 | 0.02 | 拜耳(Voronit) |
6 苯基酰胺类杀菌剂
图25 2006—2011年苯基酰胺类杀菌剂的全球销售额
2011年苯基酰胺类杀菌剂的销售额为4.05亿美元,占全球农药市场销售额的0.8%。近几年苯基酰胺类杀菌剂的销售额见图25。
2011年苯基酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图26。2011年苯基酰胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种见表12。
图26 2011年苯基酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
甲霜灵/精甲霜灵2011年全球销售额为3.50亿美元。甲霜灵为核糖体RNAⅠ的合成抑制剂。甲霜灵为内吸性杀菌剂,具有保护和治疗作用,可被植物的根茎叶吸收,并随植物体内水分运输,而转移到植物的各器官。有双向传导性能,持效期10~14 d,土壤处理持效期可超过2个月。甲霜灵对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引起的多种作物霜霉病,瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。甲霜灵用于防治苹果、梨火疫病,烟草野火病、蓝霉病,白菜软腐病,番茄细菌性斑腐病、晚疫病,马铃薯种薯腐烂病、黑胫病,黄瓜角斑病、霜霉病,菜豆霜霉病、细菌性疫病,芹菜细菌性疫病,芝麻细菌性叶斑病等。精甲霜灵是甲霜灵的R异构体,是一种高效内吸杀菌剂。精甲霜灵具有保护和治疗作用,药效高、残留低,具有良好的环境相容性,是一种系统性的、具有预防和治疗功效的杀菌剂。
表12 2011年苯基酰胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
甲霜灵/精甲霜灵 | 1977 | 水果、蔬菜、种植园作物 | 3.50 | 500~1,200 | 先正达(Ridomil)、Rallis、联合磷化、世科姆 |
苯霜灵/精苯霜灵 | 1982 | 藤类作物、水果、蔬菜、马铃薯 | 0.35 | 1,500~2,000 | Isagro(Fantic)、富美实(Galben) |
噁霜灵 | 1983 | 水果、蔬菜、马铃薯 | 0.20 | 100~300 | 先正达(Sandofan) |
7 嘧啶胺类杀菌剂
2011年嘧啶胺类杀菌剂的销售额为2.45亿美元,占全球农药市场销售的0.5%。近几年嘧啶胺类杀菌剂的销售额见图27。
图27 2006—2011年嘧啶胺类杀菌剂的全球销售额
2011年嘧啶胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图28。2011年嘧啶胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种见表13。
表13 2011年嘧啶胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
嘧菌环胺 | 1994 | 谷物、梨果类 | 1.80 | 750 | 先正达(Unix) |
嘧霉胺 | 1993 | 葡萄、梨果类 | 0.45 | 200~800 | 巴斯夫(Scala)、拜耳 |
嘧菌胺 | 1995 | 藤类作物、水果、蔬菜 | 0.20 | 200~750 | Kumiai(Frupica) |
图28 2011年嘧啶胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
嘧菌环胺2011年的全球销售额为1.80亿美元。嘧菌环胺为蛋氨酸生物合成抑制剂。同三唑类、咪唑类、吗啉类、苯基吡咯类等无交互抗性。嘧菌环胺主要用于小麦、大麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏植物等防治灰霉病、白粉病、黑星病、颖枯病以及小麦眼纹病等。对作物安全、无药害。嘧菌环胺具有保护、治疗、叶片穿透及根部内吸活性。嘧菌环胺可作叶面喷雾或种子处理,也可作大麦种衣剂用药。
8 双酰胺类杀菌剂
2011年双酰胺类杀菌剂的全球销售额为1.75亿美元,占全球农药市场销售额的0.3%。近几年双酰胺类杀菌剂的全球销售额见图29。
图29 2006—2011年双酰胺类杀菌剂的全球销售额
2011年双酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图30。2011年双酰胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种见表14。
图30 2011年双酰胺类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
异菌脲2011年全球销售额为1.15亿美元。异菌脲是二甲酰亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂。异菌脲的作用机制为抑制蛋白激酶,控制许多细胞功能的细胞内信号,包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。因此,它既可抑制真菌孢子的萌发及产生,也可抑制菌丝生长。即对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响。异菌脲可防治多种病害,异菌脲适用于瓜类、番茄、辣椒、茄子、园林花卉、草坪等多种蔬菜及观赏植物等,主要对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、伏革菌属引起的病害有较好的效果。异菌脲是一种广谱触杀型保护性杀菌剂,同时具有一定的治疗作用,也可通过根部吸收起内吸作用。
表14 2011年双酰胺类杀菌剂中销售额排名前3位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
异菌脲 | 1976 | 水果、蔬菜、藤类作物 | 1.15 | 560~2,240 | 巴斯夫(Rovral)、拜耳、Chimac Agriphar、台湾兴农、东部韩农 |
腐霉利 | 1977 | 水果、蔬菜、藤类作物 | 0.55 | 500~1,000 | 住友化学(Sumisclex) |
乙烯菌核利 | 1976 | 水果、蔬菜、油菜 | 0.05 | 375~1,000 | 巴斯夫(Ronilan) |
9 其他类杀菌剂
2011年此类杀菌剂的全球销售额为16.81亿美元,占全球农药市场销售额的3.3%。近几年此类杀菌剂的全球市场销售额见图31。
图31 2006—2011年其他类杀菌剂的全球销售额
2011年此类杀菌剂中各品种的销售额分布情况见图32。2011年此类杀菌剂中销售额排名前5位的品种见表15。
图32 2011年其他类杀菌剂中各品种的销售额分布情况
咯菌腈2011年的全球销售额为2.55亿美元。咯菌腈为新颖广谱、非内吸吡咯类、触杀型杀菌剂,通过抑制葡萄糖磷酰化的有关转移,并抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病原菌死亡。咯菌腈可用于种子处理,可防治种子带菌及土壤传播的真菌病害。持效期长,且不易与其它杀菌剂发生交互抗性。咯菌腈适用于小麦、大麦、玉米、豌豆、油菜、水稻、蔬菜、葡萄、草坪、观赏植物叶面处理,防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌、立枯病菌等,对灰霉病有特效;对谷物和非谷物种子处理,防治种传和土传病菌,如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌。
霜脲氰2011年的全球销售额为1.45亿美元。主要对真菌的类脂化合物的生物合成和细胞膜机能起作用,抑制孢子萌发、芽管伸长、附着胞和菌丝的形成。霜脲氰是一种高效、低毒的触杀和预防性杀菌剂。对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰与其他保护性杀菌剂混用广泛。适用于番茄、茄子、芦笋、黄瓜、草霉、西瓜、生菜、菜豆、洋葱等蔬菜类作物以及苹果、柑橘、梨、桃、葡萄、柿子、猕猴桃等果树。霜脲氰对大多数由子囊菌和半知菌引起的真菌病害有很好的效果。可有效防治灰霉病、白粉病、菌核病、茎枯病、蔓枯病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病、果实软腐病、青霉病、绿霉病。还能十分有效地防治苹果花腐病和苹果腐烂病以及小麦雪腐病等。此外,还被推荐作为野兔、鼠类和鸟类的驱避剂。同目前市场上的杀菌剂无交互抗性。
表15 2011年其他类杀菌剂中销售额排名前5位的品种
有效成分 | 上市时间/年 | 主要应用作物 | 销售额/亿美元 | 用量/g·hm-2 | 主要生产商(商品名) |
咯菌腈 | 1994 | 玉米、谷物 | 2.55 | 250~500 | 先正达(Saphire、Beret Gold) |
霜脲氰 | 1977 | 藤类作物、马铃薯 | 1.45 | 100~120 | 杜邦(Curzate)、Oxon |
三乙膦酸铝 | 1978 | 藤类作物、水果、蔬菜 | 1.30 | 2,400~16,000 | 拜耳(Aliette) |
霜霉威 | 1978 | 马铃薯、蔬菜、水果 | 1.05 | 1,100~110,000 | 拜耳(Previcur) |
双炔酰菌胺 | 2007 | 马铃薯、藤类作物 | 1.00 | 100~250 | 先正达(Revus) |
三乙膦酸铝 2011年的全球销售额为1.30亿美元。三乙膦酸铝为内吸性杀菌剂,兼有保护和治疗作用。纯品为白色结晶,原药为自色粉末,易溶于水,不易挥发。原药和制剂在自然条件下稳定,在强酸、强碱介质中易分解。对人畜无毒,对鱼、蜜蜂低毒,较安全。三乙膦酸铝(亚磷酸乙酯)是一种高效、低毒、广谱的新型有机磷杀菌剂。适用于多种真菌引起的病害,对霜霉病防效尤佳。可喷洒、拌种、灌根、浸渍等。
霜霉威2011年的全球销售额为1.05亿美元。霜霉威是一种具有局部内吸作用的低毒杀菌剂,属氨基甲酸酯类。对卵菌纲真菌有特效。其杀菌机制主要是抑制病菌细胞膜成分的磷脂和脂肪酸的生物合成,进而抑制菌丝生长、孢子囊的形成和萌发。该杀菌机制与其他 类型杀菌剂不同,无交互抗药性。该药内吸传导性好,用做土壤处理时,能很快被根吸收并向上输送到整个植株;用做茎叶处理时,能很快被叶片吸收并分布在叶片中,在30 min内就能起到保护作用。并且霜霉威对作物的根、茎、叶有明显的促进生长作用。霜霉威可广泛适用于黄茄、辣椒、莴苣、马铃薯等蔬菜及烟草、草莓、草坪、花卉卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果,如霜霉病、疫病、猝倒病、晚疫病、黑胫病等。 (作者:李新 来源:世界农化网)